Lurralde :inv. espac.

N. 5 (1982)

p. ***-***

ISSN 1697-3070

 

CONTENIDO EN METALES PESADOS DE LAS ESPECIES MARINAS BENTONICAS DE LA COSTA VASCA : II PARTE*

 

J.L. HERNANDO,

F. ELEJOSTE

M. IBÁÑEZ

ABSTRACT

CONTENTS IN HEAVY METALS OF BENTHIC SEA SPECIES FROM THE BASQUE COAST: II.

Contents in mercury, lead, admium, nickel and copper of limpets {Patella intermedia} from several places of the intertidal zone of the coast of Biscay are analyzed. Different concentrations of these metals in limpe!s are commented.

 

LABURPENA

EUSKAL ITSASERTZEKO ITSASOKO MOETA BENTONIKMETAKO METALE ASTUNETAKO EDUKIA.

Bizkaiko itsasertzeko itsaldi barrutietako zenbait herritan lapetan (patella intermedia) zenbat merkurio, kadmio, nikel eta kobre daukaten analizatzen da. Lapetan metale hauetan dagoen konzentrazio aldaketei buruz hitzegiten da

 

MATERIAL y MÉTODOS

Toma de muestras:

La elección de la especie Patella intermedia se ha realizado siguiendo los criterios expuestos anteriormente (NAHLE & IBÁÑEZ, 1981). Las localidades don de se ha realizado el muestreo son: Sopelana, Plencia, Armintza, Bakio, Bermeo, Laga, Elantxobe, Ea, Lekeitio y Ondarroa, con un total de 321 ejemplares de tamaño comprendido entre los 20 y30 mm. de longitud.

Parte experimental:

Las determinaciones de mercurio se han realizado por espectrofotometría de absorción atómica sin llama, habiéndose utilizado un generador de hidruros Perkin-Elmer modelo MHS-10, junto con un espectrofotómetro Perkin- Elmer modelo 560.

Para el proceso de digestión se siguió básicamente los métodos de UTHE & ARMSTRONG con ligeras modificaciones.

La marcha seguida en el análisis es básicamente la siguiente: Aproximadamente 0,5 gramos de muestreo se colocan en el fondo de un matracito Kjeldabl de 50 ml., añadiendo 5 ml. de ácido sulfúrico concentrado y 2 ml. de ácido nítrico concentrado, efectuándose la digestión a 60°C en baño Maria con agitación de las muestras basta obtener una solución clara (aproximadamente cinco horas).

La digestión se completa añadiendo 15 ml. de solución de permanganato potasio al 6%. Durante el proceso de adición del permanganato las muestras eran refrigeradas con un baño de agua-hielo. Los matraces se dejan después a la temperatura ambiente 24 horas, al objeto de oxidar todo el mercurio presente a la forma iónica.

Completado el proceso de digestión, se elimina el exceso de permanganato por adición de solución de clorhidrato de hidroxilamina al,5 % gota a gota obteniéndose así unas soluciones claras que se aforan a 100 ml.

20 ml. de esta solución se colocan en el receptáculo del generador de hidruros MHS-10, donde se adicionan aproximadamente 4 ml. de una solución que contiene borohidruro sódico a13% y sosa al %. Los vapores de mercurio asi producidos son arrastrados a la célula de absorción por medio de una corriente de Argón, donde absorben parte de la radiación emitida por una lámpara de cátodo hueco de mercurio a una longitud de onda de 253,7 nm., detectando la máxima altura de pico, durante un tiempo de 10 segundos.

La prueba en blanco y la curva patrón se realizo siguiendo el proceso completo de digestión, siendo analizadas todas las muestras por duplicado.

Los metales Cd, CU, NI y Pb, se analizaron en el mismo espectrofotómetro Perkin-Elmer 560, utilizando un homo de grafito para la atomización de la muestra una vez digerida.

El proceso seguido para el análisis de estos metales, se basa en el de SPERLING con ligeras modificaciones.

Aproximadamente 0,5 gramos de muestra seca se colocan en un matracito Kjeldahl de 50 ml. donde se añaden 5 ml. de una mezcla ácida de ácidos nítrico y sulfúrico concentrado el proporción de 4:1 en volumen. Las muestras son digeridas a 80°C en un baño María con agitación mecánica, completándose el proceso de digestión en aproximadamente en 5 horas.

Las muestras así atacadas se diluyen al doble de su volumen y se filtran y aforan a 100 ml.

Los parámetros de operación con el homo de grafito fueron los siguientes:

Elemento [Cd] [Cu] [Ni] [Pb]
Fuente HCL HCL HCL HCL
Longitud onda (nm) 228,8 324,7 232,0 283,3
Rendija (nm) 0,7 0,7 0,2 0,7
Background Correct si   si
Miniflujo si si si si
gas de purga Ar Ar Ar Ar
Secado 100°/40s 100°/40s 100°/40s 100°/40s
Char 210°/30s 700°/30s 700°/30s 525°/30s
Atomizacion 2100°/10s 2700°/10s 2700°/10s 2100°/10s

Las muestras se inyectaron en el homo de grafito por medio de una micropipeta de 20 microlitros, detectando la máxima altura de pico durante el tiempo de atomización de 10 segundos en todos los casos.

La prueba en blanco y la curva patrón se realizó siguiendo el proceso completo de digestión, siendo analizadas todas las muestras por duplicado.

Todos los análisis han sido efectuados en los laboratorios de la E.T.S.I.I. de San Sebastián, sección de Medio Ambiente.

RESULTADOS

Los valores obtenidos (Tabla I, Figura 1) muestran que al comparar la concentración de metales pesados con la longitud, se obtienen las siguientes ecuaciones:

Hg Y=0,1595.X0,0766 r = 0,0146
Pb Y=0,0003.X2,5467  r = 0,5243
Cd Y=0,0347.X1,1631 r = 0,4090
Ni Y=1,4211.X0,3835  r = 0,2928
Cu Y=0,2203.X1,1464  r = 0,4933
Hg+Pb+Cd+Ni:               y = 0,2929.X1,0162 e = 0,5251          e=0,5251

 

A la vista de estos datos encontramos como parece existir una cierta correlación en el contenido en plomo y la longitud del animal, más o menos aproximada al tipo de ecuación que nos relacione el peso con la longitud.

En los demás casos no se refleja esta correlación y en el mercurio está claro que no existe.

Considerando para cada localidad estudiada los valores medios obtenemos la siguiente ordenación de más a menos concentración de metales : (1)

[Hg]: A >P > La ≥ Ba  > Be > S > O ≥ Le > El ≥Ea
[Pb]: A ≥ S > E l > P > Be > Le > O ≥ Ba > La > Ea
[Cd]: S> Ea > EI > A> P > Be > La> Ba > Le > O
[Ni]: Be > Ba > S > A > P > Le > Ea > La > El > O
[Hg] + [Pb] + [Cd] + [Ni]: A> S > Be > P > Ba > El > Ea > Le > La> O
[Cu]: S > Ba > El > A > P> Be > La> Ba > Le > O

En cuanto a los valores medios considerando todas las zonas muestreadas. el contenido en metales es :

Hg: 0,26
Pb: 1,85
Cd: 1,86
Ni: 5,26
Cu: 10,94

Lo cual implica una ordenaci6n :

Cu » Ni » Cd » Pb » Hg

La elevada concentración de cobre es algo normal si consideramos que este elemento forma parte del pigmento respiratorio de los moluscos (hemocianina).

Considerando la ordenación de las distintas localidades estudiadas para los diferentes elementos (con excepción del cobre) obtenemos la siguiente ordenación :

A S P Be Ba El La Ea Le O
3 1 2 5 4 7 6 8 9 10
Los números corresponden a la ordenación geográfica de Wa E

Apreciamos cierta tendencia a aumentar, dentro de la costa de Vizcaya, hacia el w. ; estos resultados contrastan con la tendencia observada en la costa de Guipúzcoa de aumento de concentración hacia el este.

Por último cabe señalar que los valores obtenidos son bajos e indican una moderada contaminación por metales; solamente cabe indicar que el níquel presenta valores relativamente altos y su concentración en las lapas supera a la suma del resto de los metales analizados (a excepción del cobre).

TABLA 1

LAPAS (Patella intermedia)

Localidad Nº de ejempl Longit media Hg ppm en p. seco Pbppm en p. seco Cd ppm en p. seco Nippm en p. seco Hg+ Pb+Cd + Ni HoCu ppm en p.seco
Sopelana 19 34,1 mm 0,145 2,775 3,055 5,835 16,505 11,81
Plencia 29 31,8 0,55 1,82 1,8 5,665 8,57 9,835
Armintza 21 32,4 0,61 6,215 1,95 5,82 13,735 14,595
Bakio 27 30,9 0,31 0,93 1,345 6,375 14,485 8,96
Bermeo 46 24,7 0,24 1,275 1,59 6,915 11,43 10,02
Laga 54 26,67 0,32 0,855 1,37 4,3 7,2 6,845
Elantxobe 28 28,5 0,095 1,93 2,36 4,28 12,505 8,665
Ea 35 29,86 0,085 0,835 2,855 4,445 7,64 8,2
Lekeitio 30 29,17 0,12 8,945 1,34 4,685 6,91 7,09
Ondarroa 32 28,69 0,125 0,935 0,89 4,26 10,015 6,21
Valor medio     0,26 1,8515 1,8550 5,2850 9,2250 10,9355

 

Figura 1: Contenido en metales pesados de las especies marinas bentonicas del Pais Vasco

 

NOTAS

* Estudio patrocinado por el Instituto Geográfico Vasco (INGEBA).

(1)A: Armintza; Ba: Bakio; Be: Bermeo; Ea: Ea; El: Elantxobe; La: Laga; Le: Lekeitio; O: Ondarroa; P: Plencia; S: Sopelana.